磷怎么沒有3d軌道，第三能層有3s、3p、3d軌道。形成PCl5時，P的一個3s電子躍遷到3d能級上，然后1個3s軌道、3個3p古調、1個3d軌道參與雜化形成5個sp3d軌道。
SF6的成鍵電子對數(shù)為6，沒有孤對電子對，所以，是1個3s軌道、3個3p軌道和2個3d軌道參與雜化，因此是sp3d2雜化，空間構型為正八面體。
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說實話剛開始我也不太明白為什么磷沒有3d軌道還能發(fā)生sp3d雜化，后來查資料才知道，這其實是傳統(tǒng)雜化理論的一種近似處理方式。現(xiàn)代量子化學計算已經(jīng)表明，所謂的d軌道參與可能并不完全是真實的，更多是為了方便理解分子結構而提出的模型。但按照中學或大學基礎化學的教學要求，還是用sp3d來解釋五氯化磷的空間構型，比如三角雙錐形，這種模型比較直觀，也容易接受
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磷有3d軌道，但是沒有填充電子
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這個問題我也曾經(jīng)糾結過，其實雖然磷原子的3d軌道在基態(tài)下并沒有被填充電子，但在形成五氯化磷時，中心磷原子會受到周圍高電負性原子（比如氯）的影響，導致部分3d軌道參與雜化。sp3d雜化可以解釋為一種為了滿足分子幾何構型和鍵角需求而發(fā)生的激發(fā)態(tài)過程。也就是說，在能量足夠的情況下，磷原子的一個3s電子會被激發(fā)到空的3d軌道中，從而實現(xiàn)五個軌道的混合，形成五個sp3d雜化軌道來與五個氯原子成鍵
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六氟化硫是sp3d?雜化的例子，主要是因為硫原子在激發(fā)態(tài)下有一個電子從3p軌道躍遷到了3d軌道，這樣就能產(chǎn)生六個等價的雜化軌道，用于和六個氟原子成鍵。同樣地，雖然硫的基態(tài)沒有填滿3d軌道，但在成鍵過程中可以通過能量激發(fā)讓d軌道參與進來。這些雜化類型的描述本質上是一種理論模型，用來幫助我們更好地理解和預測分子的幾何形狀與化學性質，而不是真實電子排布的精確反映
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